Williams je dugogodišnji službenik UN-a i savjetnik za vanjsku politiku, a probleme s kojima se svjetska organizacija suočava na Bliskom istoku proučio je u vrijeme kada je bio osobni predstavnik generalnog tajnika pri Palestinskoj oslobodilačkoj organizaciji (PLO) i njegov izaslanik u radu međunarodnog Kvarteta (UN, EU, SAD i Rusija) u procesu oživljavanja mirovnog procesa između Palestinaca i Izraela.
Williams je bio visoki zvaničnik UNPROFOR-a tokom 90-tih godina prošlog stoljeća.
Na mjestu posebnog izaslanika za Bliski Istok zamijenit će Peruanca Alvara de Sota.
Williams je u proteklih šest godina radio i kao savjetnik pri britanskom ministarstvu vanjskih poslova, a izvjesno vrijeme bio je novinar BBC-a te angažiran u međunarodnoj organizaciji za zaštitu ljudskih prava Amnesty International.