Šesnaest klubova se automatski kvalifikovalo za takmičenje, a isti broj ekipa je obezbijedio učešće kroz kvalifikacije. Debitanti u grupnoj fazi Lige prvaka biće osvajač UEFA Kupa - ruski Zenit, rumunski Cluj, BATE Borisov iz Bjelorusije i kiparski Anotorzis.
Svoje predstavnike u takmičenju imaće ukupno 17 zemalja.
32 ekipe podijeljene su u četiri "šešira", gdje će po jedan tim biti izvlačen u svaku od osam grupa, a ekipe iz istih država ne mogu da se nađu u istoj grupi. Sva četiri engleska predstavnika nalaze se u prvom šeširu, a pored njih tu su i Barcelona, Lyon, Inter i Real Madrid.
U drugom "šeširu" nalaze se njemački predstavnici Bayern i Werder, prvak iz 2004. godine Porto i Juventus, koji se vratio u takmičenje nakon dvogodišnje pauze.
U trećem "šeširu" nalaze se čak tri bivša prvaka Evrope, Olympique, Steaua Bukurešt i Celtic, kao i Zenit i Fenerbahče.
U četvrtom "šeširu" dvije najjače ekipe biće Atletico Madrid i Fiorentina.
Prvo kolo igraće se 16. i 17. sepembra, a posljednje šesto, 9. i 10. decembra. Po dvije najbolje ekipe iz svih grupa obezbijediće prolaz dalje, dok će se trećeplasirani timovi preseliti u Kup UEFA.
